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有机硅发展史

    有机硅虽然应用非常广,但其历史不过一百多年。


    1863年,法国化学家弗里德尔(C.Friedel)及克拉夫茨(J.M.Crafts)从SiCl4与ZnEt2出发,在160℃下的封管中反应,制得了第一个含Si-C键的有机硅化合物SiEt4:2ZnEt2+SiCl4SiEt4+2ZnCl2


    1872年,拉登堡(A.Ladenburg)使用ZnEt2、Si(OEt)3Cl与Na反应,制得了带硅官能基的硅烷。两年后,他又从HgPh2与SiCl4出发,在封管中制得了PhSiCl3。1885年,波利斯(A.Polis)应用纳缩合法(即Wurtz反应)制得SiPH4等。一直到1903年,许多化学家为有机硅化学诞生付出了心血。人们习惯将这一阶段称为有机硅化学的创始期。


    英国化学家基平(F.S.Kipping)从1898年到1944年对有机硅化学进行了广泛而深入的研究,先后发表论文57篇。他的突出贡献之一是将格利雅(Grignard)反应用于合成不同官能度的可水解硅烷,并成为日后有机硅工业的基础。该反应可示意如下:


    溶剂

    3RMgCl+2SiCl4=RSiCl3+R2SiCl2+3MgCl2


    在此期间,迪尔塞(W.Dilthey)几乎与基平同时应用格利雅法合成了有机硅化合物。接着他又将Ph2SiCl2水解成Ph2Si(OH)2,并进而缩合得到六苯基环三硅氧烷(Ph2SiO)3,这是第一个环状硅氧烷化合物,对推动聚硅谷氧烷的发展起到良好的作用。后人称这段时间为有机硅的成长期。

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